X射線熒光光譜儀(XRF)是一種基于X射線熒光效應(yīng)的高精度元素分析儀器,通過測量樣品受激發(fā)后產(chǎn)生的特征X射線熒光,實現(xiàn)元素的定性與定量分析。其核心原理是利用高能X射線轟擊樣品,使原子內(nèi)層電子被擊出形成空穴,外層電子躍遷填補時釋放出特定能量的X射線熒光,該熒光的能量或波長與元素種類一一對應(yīng),強度則反映元素含量。
一、X射線源(激發(fā)源)
用于產(chǎn)生高能X射線,激發(fā)樣品中的原子發(fā)射特征X射線熒光。
X射線管(最常見):
由陰極(燈絲)和陽極(靶材)構(gòu)成。
常用靶材:Rh(銠)、Ag(銀)、Mo(鉬)、Cr(鉻)等,不同靶材適用于不同元素的激發(fā)。
工作電壓通常為20–60 kV,電流為幾十毫安。
放射性同位素源(較少見,多用于便攜式設(shè)備):
如55Fe、109Cd等,無需電源,適合現(xiàn)場檢測。
二、樣品室
用于放置待測樣品,確保測量環(huán)境穩(wěn)定。
樣品形態(tài)適應(yīng)性強:可測固體、粉末、液體、薄膜等。
配備自動進樣器(高d型號),實現(xiàn)批量樣品連續(xù)測試。
密封設(shè)計,部分儀器可抽真空或充惰性氣體(如氦氣),以減少空氣對低能X射線(輕元素)的吸收。
三、X射線聚焦與濾光系統(tǒng)(主要在EDXRF中)
初級濾光片組:
位于X射線管與樣品之間,用于調(diào)節(jié)入射X射線的能譜,減少背景干擾,提高信噪比。
可自動切換不同材質(zhì)和厚度的濾光片(如Al、Cu、Ti等)。
準(zhǔn)直器:
控制X射線束的大小和方向,提高空間分辨率(尤其在微區(qū)XRF中)。
聚焦光學(xué)元件(如全反射、多層膜聚焦鏡):
用于聚焦X射線,提升靈敏度,常見于高d或微區(qū)XRF系統(tǒng)。
四、X射線探測器
接收樣品發(fā)出的特征X射線熒光,并將其轉(zhuǎn)換為電信號。
1.能量色散型XRF(EDXRF)使用:
半導(dǎo)體探測器:
Si(Li)探測器:需液氮冷卻,分辨率高,已逐漸被取代。
SDD探測器(硅漂移探測器,Silicon Drift Detector):
當(dāng)前主流,具有高分辨率、高計數(shù)率、可在Peltier制冷下工作。
能同時檢測多種元素的熒光X射線。
2.波長色散型XRF(WDXRF)使用:
分光晶體+檢測器:
利用不同晶面間距的分析晶體(如LiF、Ge、PET、TAP等)對熒光X射線進行衍射分光。
通過θ-2θ掃描機制,按波長分離不同元素的特征線。
檢測器常用正比計數(shù)器或閃爍計數(shù)器。
五、信號處理系統(tǒng)
將探測器輸出的微弱信號進行放大、整形和數(shù)字化。
前置放大器:靠近探測器,減少噪聲。
主放大器:進一步放大并整形脈沖信號。
多道分析器(MCA,Multi-Channel Analyzer):
將脈沖信號按能量高低分類,形成能譜圖(EDXRF)或記錄特定波長強度(WDXRF)。
六、測角機構(gòu)與掃描控制系統(tǒng)(僅WDXRF)
用于精確控制樣品、分光晶體和探測器之間的幾何角度(遵循布拉格定律:nλ=2d sinθ)。
電機驅(qū)動,實現(xiàn)θ-2θ聯(lián)動掃描,定位特定元素的特征波長。
七、真空/氣氛控制系統(tǒng)
對于輕元素(如Na、Mg、Al、Si、P、S等),其特征X射線能量低,易被空氣吸收。
系統(tǒng)可選擇:
抽真空
充入惰性氣體(如He或N?)以提高輕元素的檢測靈敏度。
八、計算機與軟件系統(tǒng)(智能核心)
數(shù)據(jù)采集與控制軟件:
控制儀器各部件運行,設(shè)置測量參數(shù)(電壓、電流、時間、濾光片等)。
譜圖處理與元素識別:
自動峰識別、背景扣除、重疊峰解卷積。
定量分析算法:
基本參數(shù)法(FP法)、經(jīng)驗系數(shù)法、標(biāo)準(zhǔn)曲線法等,實現(xiàn)無標(biāo)樣或有標(biāo)樣定量。
數(shù)據(jù)庫與報告生成:
存儲標(biāo)準(zhǔn)譜庫、樣品信息,生成分析報告,支持GLP/GMP合規(guī)性。
九、輔助系統(tǒng)
冷卻系統(tǒng):
X射線管需水冷或風(fēng)冷散熱;SDD探測器采用Peltier制冷。
安全防護裝置:
鉛屏蔽、聯(lián)鎖開關(guān)、輻射報警器,確保操作安全。
自動校準(zhǔn)功能:
使用內(nèi)置參考樣品定期校準(zhǔn)儀器狀態(tài)。
